2022年9月,中國廈門鎢業與北方稀土簽署戰略合作協定,優先保障廈門鎢業控股企業對於鐠、釹、鑭、鈰等稀土金屬的採購供應。此次簽署戰略合作協定,是中國南北兩大稀土集團在稀土領域的強強聯手,對於提升中國稀土產業集中度和國際話語權具有重要意義。
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中國在稀土材料方面有完整的研發機構,如中國科學院及包頭稀土研究院等,在產業方面有廈門鎢業、有研稀土及金龍稀土等,其中廈門鎢業股份有限公司(簡稱廈門鎢業)的營運架構,包含鎢、鉬、稀土、能源新材料及房地產,主要從事鎢精礦、鎢鉬中間製品、各種稀土氧化物、稀土金屬、稀土發光材料、磁性材料、鋰電池正極材料及其他能源新材料的研發、生產和銷售,其中鎢冶煉產品的生產能力居世界第一,是中國最大的鎢鉬產品生產與出口企業,同時也是六大稀土集團之一。
福建省長汀金龍稀土有限公司(簡稱金龍稀土)是福建省稀土產業的龍頭企業,為廈門鎢業2006年收購之全資子公司,主要從事稀土分離、加工及稀土功能性材料的研發,擁有從稀土礦開採、分離、精深加工(螢光粉、磁性材料)等完整的產業鏈優勢。金龍稀土未來的發展戰略,以稀土深加工為重點,不斷壯大和延伸稀土產業鏈。
在廈門鎢業與金龍稀土共同申請的專利中,有許多涉及R-T-B系永久磁鐵的原料組合物專利,包括釹鐵硼磁體材料、原料組合物及其製備方法和應用。
R-T-B系永久磁鐵研發方向
為了作為支撐電子器件的關鍵材料,新型永磁材料的研發方向朝著兼及高磁能積與高矯頑力的方向進行。R-T-B系永磁材料已知為永久磁鐵中性能最高的磁鐵,被用於硬盤驅動器的音圈電機(VCM)、電動車用(EV、HV、PHV等)電機、工業設備用電機等各種電機和家電製品等。至於什麼是R-T-B系燒結磁鐵,R指的是稀土元素,T指過渡金屬元素及第三主族金屬元素,B指硼元素,例如釹鐵硼(Nd-Fe-B)永久磁鐵,由於其優異的磁特性而被廣泛應用於電子產品、汽車、風電、家電及工業機器人等領域,例如硬碟、手機、耳機、和電梯曳引機、發電機等永磁電機中作為能量源等,其需求日益擴大,而諸如剩磁(Br)、矯頑力(Hci)等磁鐵重要性能的要求也逐步提升。
為了提升R-T-B系燒結磁鐵的剩磁,通常需要降低B含量,但是當B的含量較低時,不具有室溫單軸各向異性,會使得磁體的性能劣化。現有技術中,一般透過添加重稀土元素例如鏑(Dy)、鋱(Tb)、釓(Gd)等,以提高材料的矯頑力以及改善溫度係數,但重稀土價格高昂,採用這種方法提高R-T-B系燒結磁體產品的矯頑力,會增加原材料成本,不利於R-T-B系燒結磁體的應用。因此,在不添加或少量添加重稀土的情況下,如何採用低B體系(B<5.88at%)製備得到高矯頑力、高剩磁的R-T-B系磁鐵是目前永磁領域亟待解決的技術問題。
此外,在製備R-T-B系永磁材料過程中,由於原料純度不夠,會引入一定含量的碳;同時由於釹鐵硼粉末活潑且流動性較差,需要添加抗氧劑、潤滑劑、脫模劑等有機添加劑,也會引入一定含量的碳。常規的製備工藝過程中,碳極易與活潑的富Nd相結合,形成碳化釹,從而導致磁體的內稟矯頑力(intrinsic coercivity,簡稱Hcj)下降。因此,現面臨的技術難題是:一方面需要降低合金中的碳元素含量,另一方面由於製備工藝或原料原因又不得不引入一定的碳源。這樣既矛盾又客觀的技術難題,亟需一種新的R-T-B系永磁材料的配方來克服上述技術難題。
控制Al含量改善磁鐵性能
為了克服現有技術中低B含量(B<5.88at%)造成磁體性能變差且同一批次產品的磁性能不均一的問題,中國專利CN111243812B提供了一種R-T-B系永磁材料及其製備方法,該R‑T‑B系永磁材料的原料組合物包括:R:28.5~33.0 wt%;Ga:>0.5 wt%;Cu:≥0.4 wt%;B:0.84~0.94 wt%;Al:0.05~0.07wt%;Co:≤2.5 wt%但不為0;Fe:60~70 wt%;N:Ti、Zr和Nb中的一種或多種;當N包含Ti時,所述Ti的含量為0.15~0.25 wt%;當N包含Zr時,所述Zr的含量為0.2~0.35%;當N包含Nb時,所述Nb的含量為0.2~0.5 wt%。所述百分比為各組分品質占該R-T-B系永磁材料總品質的品質百分比。藉由控制該R-T-B系永磁材料原料組合物中Al的含量,例如Al占所述原料組合物總品質的品質百分比為0.05~0.07 wt %,同時將一定範圍含量內的Ga和Cu與其他元素作合適的組成配置,能夠制得磁體性能優異且且同一批次產品性能均一的R-T-B系永磁材料。
晶界擴散助力Hcj提升
為了解決R-T-B系永磁材料中碳元素導致磁體之內稟矯頑力(Hcj)下降的問題,美國專利公開號US20220293309A1提供一種R-T-B系永磁材料和將該R-T-B系永磁材料進行晶界擴散處理的製備方法[1] 。該R-T-B系永磁材料包括以下組成:稀土元素R:29.0~32.5 wt.%,且R包括重稀土元素(RH);Cu:0.30~0.50 wt.%;Ti:0.05~0.20 wt.%;B:0.85~1.05 wt.%;C:0.1~0.3 wt.%;Fe:66~68 wt.%;其中稀土元素R至少包括釹(Nd),且重稀土元素(RH)至少包括鏑(Dy)或鋱(Tb)。該R-T-B系永磁材料中含有Cu-Ti-C晶界相,允許較高含量的碳,不需要額外控制碳含量,有助於生產管控;同時,因在擴散過程中形成Cu-Ti-C晶界相,抑制了Nd-C的生成,提供更多的擴散通道,有助於擴散過程Hcj的提升,例如:鋱(Tb)擴散Hcj提升了1162kA/m,鏑(Dy)擴散Hcj提升了883kA/m。圖1為製得的R-T-B系永磁材料觀察其磁體的晶相結構,掃描形成的Nd、Cu、Ti、C分佈圖,其中點1為Cu-Ti-C相。
圖1: R-T-B系永磁體晶相結構
圖片來源:美國專利號US20220293309A1
適量調節C、Cu及重稀土元素用量
為了克服現有技術的釹鐵硼磁體透過添加Co來提高居裡溫度和抗腐蝕性能、而Co又容易造成矯頑力急劇下降以及價格昂貴的缺陷以及Al的過量加入惡化剩磁和居裡溫度的缺陷,PCT國際專利號WO2021/244314A1提供了一種釹鐵硼磁體材料的原料組合物[2] ,包括輕稀土元素LR,所述LR包括釹(Nd)、鐠(Pr)和/或釤(Sm);其中,當所述LR包含鐠(Pr)時,所述鐠(Pr)的含量為0~16mas%、且不為0;鈥(Ho),0~10mas%、且不為0;釓(Gd),0~5mas%;鏑(Dy),0~3mas%;鋱(Tb),0~3mas%;且Gd、Dy和Tb不同時為0;碳(C),0.12~0.45mas%;銅(Cu),0.12~0.6mas%;鎵(Ga),0~0.42mas%,且不為0;鈷(Co),0~0.5mas%;鋁(Al),0~0.5mas%;X,0.05~0.45mas%,所述X包括鈦(Ti)、釹(Nb)、鋯(Zr)、鉿(Hf)、釩(V)、鉬(Mo)、鎢(W)、鉭(Ta)和鉻(Cr)中的一種或多種;硼(B),0.9~1.05mas%;其餘為Fe;mas%為各元素占所述釹鐵硼磁體材料的品質百分比;該釹鐵硼磁體材料的微觀結構包含主相、晶界外延層和富釹相;主相和晶界外延層分佈有Ho和C,富釹相分佈有Cu以及Dy和/或Tb;透過熔煉時添加適當用量的C和Cu以及重稀土元素,在不添加或者少量添加Co及Al時,調節材料的剩磁、矯頑力,同時改善高溫穩定性。該釹鐵硼磁體材料晶界連續性好(達96.5%以上),具有高剩磁、高矯頑力、良好高溫性能和良好的耐腐蝕性。圖2為釹鐵硼燒結體的SEM圖,其中1為主相,2是晶界外延層,3是富釹相。
圖2:釹鐵硼燒結體的SEM圖
圖片來源:美國專利號WO2021/244314A1
備註:
US20220293309A1, R-T-B-BASED PERMANENT MAGNET MATERIAL, PREPARATION METHOD THEREFOR AND USE THEREOF, patent publication on 2022 September 15.
WO2021/244314A1, NEODYMIUM-IRON-BORON MAGNET MATERIAL, RAW MATERIAL COMPOSITION, PREPARATION METHOD THEREFOR AND USE THEREOF, patent publication on 2021 December 9.
【本文僅反映專家作者意見,不代表本報及其任職單位之立場。】
作者:
芮嘉瑋
現任:
中技社科技暨工程研究中心組長
學歷:
國立清華大學 奈米工程與微系統研究所 博士
中原大學 財經法律研究所 碩士
國立台灣科技大學 材料科學與工程研究所 碩士
經歷:
工研院技術移轉與法律中心執行長室
工研院電子與光電研究所專利副主委
光電產業智權經理
專長:
長期從事產業研究、專利智財與投資評估等工作,專注於能源、產業、環境、經濟等議題。擅長創新技術策略分析、科技預測及評估、專利分析與布局、產業分析、智慧財產權管理與經營策略、專利的商業化與貨幣化。熟捻產業技術發展趨勢,並常在各媒體平台發表文章、應邀演講,成功引領技術前瞻與產業關鍵議題。
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